
粘接是不同材料界麵(miàn)間接觸後相互作用的(de)結果。界麵層的(de)作用(yòng)是(shì)膠粘科學中研究的基本問(wèn)題。諸(zhū)如被粘物與粘料的界麵張力、表麵自由能、官能基團性質、界麵間反應等都影響(xiǎng)膠接。膠(jiāo)接是綜合(hé)性強,影響因素複雜的一類技術,而現有(yǒu)的膠接理論都是從某一方麵出發來闡述其原理,所以至(zhì)今全麵唯一的理論是沒有的(de)。聚合物之間,聚合(hé)物與非(fēi)金屬或金屬之間,金屬與金屬和金屬與非金屬之間的膠(jiāo)接等都存在聚合物基料與不同材料之間界麵膠接問題。
下(xià)述粘接理論考慮的基本點都與粘料的分子結構和被粘物的表麵結構以(yǐ)及它們之間相互作用有關。粘接強度不僅與被(bèi)粘劑與被粘物之間作用力有關,也與聚合物粘料的(de)分子之間(jiān)的(de)作用力有關。高聚物分子的化學結(jié)構,以及聚集態都強烈(liè)地影(yǐng)響膠接(jiē)強度,研究膠粘劑基料的分子結構,對(duì)設(shè)計、合成和選用膠粘劑都(dōu)十分(fèn)重要(yào)。
1、吸附理論:
人們把固體對膠(jiāo)粘(zhān)劑的吸附看成是膠(jiāo)接主要原因的理論,稱為膠接(jiē)的吸附理論。理論認(rèn)為(wéi):粘接力的(de)主要來源是粘接(jiē)體係的分子作用力,即(jí)範德化引力和氫鍵力。膠粘與被粘物表(biǎo)麵的粘接力與吸附力具有某種(zhǒng)相同的(de)性質。
膠粘劑的(de)極(jí)性太高,有時候會嚴重妨礙濕潤過程的(de)進行而降低粘接力。分子間作用力是提供粘接力的因素,但不是唯(wéi)一因(yīn)素。在某些特殊情況下,其他因素也能起主導作用。
膠(jiāo)粘劑分子與被粘物表麵分子的作用(yòng)過程有兩個過程:第一階段是(shì)液體膠粘劑分(fèn)子借助於布朗運動向被粘物表麵擴散,使兩界麵的極性基(jī)團或(huò)鏈(liàn)節(jiē)相互拉近,在此過(guò)程中,升溫、施加接觸壓力和降低膠粘劑粘度等都有利於布朗運動的加強。第二(èr)階段是吸附力的產生。當膠粘(zhān)劑與被(bèi)粘物分子間的距離達到10-5Å時,界麵分子之間便產生相互吸引力,使分子間的距離進一步縮短到處於最大(dà)穩定狀態。
根據計算(suàn),由於(yú)範德華力的作用,當兩個理想的平麵相距為10Å時,它們之間的引力強度可達10-1000MPa;當距離為3-4Å時,可達100-1000MPa。這個數值遠遠超過現代最好的結構膠粘劑所能達到的強(qiáng)度。因此,有人認為隻要當兩個物體接觸很好時,即膠粘劑對(duì)粘接界麵充分(fèn)潤濕(shī),達到理想狀態的情況下,僅色散力(lì)的(de)作用,就足以產生很高的膠接強度。可(kě)是實際膠接強度與理(lǐ)論計算相差很大,這是因為(wéi)固體(tǐ)的力學強度是(shì)一種力學性質,而不(bú)是分子性質,其大小取決於材料的每一個局部性質,而不等於分子作用力的總和。計算值是假定兩個理想(xiǎng)平麵緊密(mì)接觸,並保證界麵層上各對分子間的作用同時遭到破壞時,也就不可能有保證各對分(fèn)子(zǐ)之間的作用力同時發生。
2、 化學鍵(jiàn)形成理論:
化學鍵理論(lùn)認為膠粘劑與被(bèi)粘物(wù)分子之(zhī)間除相互作用力外,有時還有化學鍵產生,例如硫化橡膠(jiāo)與鍍銅金屬的膠接界麵、偶聯劑對膠接的作用、異氰酸酯對金屬與橡膠的膠接界麵等的研究,均證明有化學鍵的生成。化學鍵的強度(dù)比範德化作用力高得(dé)多;化學鍵形成不僅(jǐn)可以提高粘附強度,還可以克服脫附使膠接接頭破(pò)壞的弊病。但化學鍵的形成並不普(pǔ)通,要形(xíng)成化學鍵必須滿足一定的量子化(huà)`件,所以不可能做到使膠粘劑與被粘物之(zhī)間的接觸點都形成化學鍵(jiàn)。況且,單位粘附界麵(miàn)上化學鍵數要比(bǐ)分子間作用的數目少得多,因此粘附強度來自分子間的作用力是不可忽(hū)視的。

3、弱界層理論
當液體膠粘劑不能(néng)很好浸潤被粘體表(biǎo)麵時,空氣泡留在空隙中而(ér)形(xíng)成弱區。又如,當中含雜(zá)質能溶於熔融態膠粘劑,而不溶於(yú)固化後的膠粘(zhān)劑時,會在固體化後的膠粘形成另(lìng)一相,在被粘體與膠粘劑整體間產生弱界麵(miàn)層(WBL)。產生WBL除工藝因素外(wài),在聚合物成網或熔體相互作用的成型過(guò)程中,膠粘劑與表麵吸附等熱力學現象中產生界層結構的不均勻性。不均勻性界(jiè)麵層就(jiù)會有WBL出現。這種WBL的(de)應(yīng)力鬆弛和裂紋的發展(zhǎn)都會不同,因(yīn)而極大地影響著材料和製品的整體性(xìng)能(néng)。
4、擴散理論
兩種聚(jù)合物在(zài)具有相容性的(de)前提下,當它們相互緊密接觸時,由於分子的布朗運動(dòng)或鏈段的擺產生相(xiàng)互擴散現象。這種擴散(sàn)作用是穿越膠粘劑、被粘物的界麵交織進行的。擴散的結果導致界麵的消失和過渡區的產生。粘接體係借助擴(kuò)散理論不能解釋聚合物材料與金(jīn)屬、玻(bō)璃或其他硬體膠粘,因為聚合物(wù)很難向這類材料擴散(sàn)。
5、靜電理論
當膠(jiāo)粘劑和被粘物體係是一種電子的接受體-供給體的組合形(xíng)式時,電(diàn)子會從供給(gěi)體(如金屬(shǔ))轉移到接受體(如(rú)聚合物),在界麵區兩側形(xíng)成了雙電層,從而產生了靜電引力。
在幹燥環境中從金屬(shǔ)表麵快速剝離粘接膠層時,可用儀(yí)器(qì)或肉眼觀察到放電的光、聲現象,證實了靜電作用的存(cún)在(zài)。但靜電作用僅存在於能夠(gòu)形成雙電層的粘接(jiē)體係,因此不具有普遍性。此外,有(yǒu)些學者指出(chū):雙電層中的電荷密度必須達到1021電子/厘米2時,靜電吸引力才能對膠接強(qiáng)度產生較明顯的影響。而(ér)雙電(diàn)層(céng)棲移電荷產生密度的最大值隻有1019電子/厘米2(有的(de)認為隻有1010-1011電子/厘米2)。因此,靜電力雖(suī)然確實存(cún)在於某些特殊的粘接體係,但決不是起主導作用的因素。
6、機械作用力理論
從物理化學觀點看,機械作用並不是產生粘接力的因素,而是增加粘(zhān)接效(xiào)果的(de)一種方法。膠粘劑滲透到被粘物表麵的縫隙或凹凸之處,固化後在界麵區產生了齧合力,這些(xiē)情況類似(sì)釘子與木(mù)材的接合或(huò)樹根植入泥土的作用。機械連接力的本質是摩擦力。在(zài)粘合多孔材料、紙張、織物等時,機構連接力(lì)是(shì)很重要的,但對某些(xiē)堅實而光滑的表麵,這種(zhǒng)作用並不顯著。